乙酸的二聚体，虚线表示氢键
乙酸的晶体结构显示 ，分子间通过氢键结合为二聚体（亦称二缔结物），二聚体也存在于120℃的蒸汽状态。二聚体有较高的稳定性，现在已经通过冰点降低测定分子量法以及衍射证明了分子量较小的羧酸如甲酸、乙酸在固态及液态，甚至气态以二聚体形式存在。当乙酸与水溶和的时候，二聚体间的氢键会很快的断裂。其它的羧酸也有类似的二聚现象。
（两端连接H） 溶剂液态乙酸是一个亲水（极性）质子化溶剂，与乙醇和水类似。因为介电常数为6.2，它不仅能溶解极性化合物，比如无机盐和糖，也能够溶解非极性化合物，比如油类或一些元素的分子，比如硫和碘。它也能与许多极性或非极性溶剂混合，比如水，己烷。乙酸的溶解性和可混合性使其成为了化工中广泛运用的化学品。 化学反应对于许多金属，乙酸是有腐蚀性的，食品级醋酸厂家，例如铁、镁和锌，反应生成氢气和金属乙酸盐。因为铝在空气中表面会形成氧化铝保护层，所以铝制容器能用来运输乙酸。金属的乙酸盐也可以用乙酸和相应的碱性物质反应，比如的例子：小苏打与醋的反应。除了醋酸铬（II），食品级醋酸生产厂家，几乎所有的醋酸盐能溶于水。
Mg（s） 2 CH3COOH（aq） → (CH3COO)2Mg(aq) H2（g） NaHCO3（s） CH3COOH(aq) → CH3COONa(aq) CO2(g) H2O（l）
文艺复兴时期，人们通过金属醋酸盐的干馏制备冰醋酸。16世纪德国炼金术士安德烈亚斯·利巴菲乌斯就把由这种方法产生的冰醋酸和由醋中提取的酸进行了比较。因为水的存在，导致了醋酸的性质发生很大改变，以至于在几个世纪里，化学家们都认为这是两个截然不同的物质。直到法国化学家阿迪（Pierre Adet）证明了这两种物质的主要成分是相同的。 [1] 1847年，德国科学家阿道夫·威廉·赫尔曼·科尔贝次通过无机原料合成了。反应历程如下：首先是经过氯化转化为，接着是四的高温分解后水解并氯化，从而产生三，后一步通过电解还原产生。1910年时，大部分的冰醋酸提取自干馏木材得到的煤焦油。其工艺首先是将煤焦油通过氢氧化钙处理，然后将形成的钙用硫酸酸化，得到其中的。1911年，兰州食品级醋酸，在德国建成了世界上套氧化合成的工业装置装置，食品级醋酸价格，随后研发了低碳烷烃氧化生产的方法。
通过控制反应条件，也可以通过同样的反应生成。因为和均是常用的化工原料，所以羰基化一直以来备受青睐。早在1925年，英国塞拉尼斯公司就开发出个羰基化制的试点装置。然而，由于缺少能耐高压（200atm或更高）和耐腐蚀的容器，此方法的应用一直受到限制。1963年，德国巴斯夫化学公司用钴作催化剂，开发出个适合工业生产的工艺。1968年，铑催化剂的大大降低了反应难度。采用铑的羰基化合物和碘化物组成的催化剂体系，使和在水-的介质中在175℃和低于3兆帕的压力条件下反应，即可得到产品。因为催化剂的活性和选择性都比较高，所以反应的副产物很少。低压羰基化法制，具有原料价廉，操作条件缓和，产率高，产品质量好和工艺流程简单等优势，但反应介质有严重的腐蚀性，需要使用耐腐蚀的特殊材质。1970年，美国孟山都公司建造了采用此工艺的装置，因此铑催化羰基化制逐渐成为支配性的孟山都法。90年代后期，英国石油成功的将Cativa催化法商业化，此方法采用钌催化剂，使用（[Ir(CO)?I?]），它比孟山都法更加绿色也有更高的效率。
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